如何通過(guò)dbu的添加量精準(zhǔn)控制聚氨酯的反應(yīng)速度

在聚氨酯的世界里，反應(yīng)就像是一場(chǎng)精心編排的舞蹈。每個(gè)組分都有自己的節(jié)奏和舞步，稍有不慎就可能踩錯(cuò)節(jié)拍，導(dǎo)致整個(gè)體系失去平衡。而在這其中，催化劑扮演著“指揮家”的角色，它決定了這場(chǎng)化學(xué)交響樂(lè)是輕快活潑還是沉悶拖沓。今天我們要聊的，就是如何通過(guò)一種非常特別的催化劑——dbu（1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯）來(lái)精準(zhǔn)地控制聚氨酯的反應(yīng)速度。

一、什么是dbu？它為何如此特別？

dbu是一種強(qiáng)堿性有機(jī)堿類(lèi)催化劑，外觀為無(wú)色或淡黃色透明液體，具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和吸濕性。它的分子結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)氮原子，形成一個(gè)剛性的籠狀結(jié)構(gòu)，使得其堿性極強(qiáng)，但又不像傳統(tǒng)金屬催化劑那樣容易引起副反應(yīng)。

在聚氨酯工業(yè)中，dbu因其獨(dú)特的催化性能而備受青睞。它不僅能有效促進(jìn)異氰酸酯與多元醇之間的反應(yīng)，還能在某些情況下抑制不必要的副反應(yīng)，比如水與異氰酸酯的反應(yīng)。這使得它在對(duì)發(fā)泡時(shí)間、凝膠時(shí)間和終材料性能要求較高的應(yīng)用中尤為關(guān)鍵。

dbu的基本參數(shù)如下：

參數(shù)名稱(chēng)	數(shù)值
分子式	c??h??n?
分子量	166.26 g/mol
外觀	無(wú)色至淡黃色透明液體
沸點(diǎn)	約 220–230°c（分解）
密度（20°c）	0.97 g/cm3
ph（1%水溶液）	≈ 12.5
可溶性	易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑
儲(chǔ)存條件	避光、密封、陰涼處保存

二、dbu在聚氨酯反應(yīng)中的作用機(jī)制

聚氨酯是由多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)生成的一類(lèi)高分子材料，反應(yīng)過(guò)程主要分為以下幾步：

1. 鏈增長(zhǎng)階段：多元醇與異氰酸酯基團(tuán)發(fā)生加成反應(yīng)，生成氨基甲酸酯鍵；
2. 交聯(lián)階段：隨著反應(yīng)繼續(xù)，分子鏈之間發(fā)生交聯(lián)，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；
3. 后處理階段：材料逐漸固化，達(dá)到終物理性能。

在這個(gè)過(guò)程中，催化劑的作用主要是降低反應(yīng)活化能，加快反應(yīng)速率，同時(shí)調(diào)節(jié)反應(yīng)路徑，避免副產(chǎn)物的生成。

dbu作為一種非金屬堿性催化劑，在反應(yīng)中主要起到以下幾點(diǎn)作用：

• 加速主反應(yīng)：促進(jìn)異氰酸酯與羥基之間的反應(yīng)，提升整體反應(yīng)速度；
• 抑制副反應(yīng)：特別是在水存在的條件下，dbu能夠相對(duì)抑制異氰酸酯與水的反應(yīng)（即產(chǎn)生co?的發(fā)泡反應(yīng)），從而減少泡沫過(guò)多帶來(lái)的問(wèn)題；
• 調(diào)控反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：通過(guò)調(diào)整dbu的用量，可以精確控制凝膠時(shí)間、拉絲時(shí)間、脫模時(shí)間等關(guān)鍵工藝參數(shù)。

三、如何通過(guò)dbu添加量控制反應(yīng)速度？

在實(shí)際操作中，我們常常會(huì)遇到這樣的問(wèn)題：為什么同一批原料，換了一種催化劑，反應(yīng)時(shí)間卻完全不同？其實(shí)，這就是催化劑添加量與反應(yīng)速度之間的關(guān)系。

dbu的添加量通常以“pphp”（每百份多元醇所用催化劑的份數(shù)）為單位來(lái)表示。不同的配方體系、不同的應(yīng)用需求，都需要不同比例的dbu來(lái)實(shí)現(xiàn)佳效果。

下面是一個(gè)典型的聚氨酯軟泡配方及其對(duì)應(yīng)的dbu添加量與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系表：

dbu 添加量 (pphp)	凝膠時(shí)間（秒）	拉絲時(shí)間（秒）	脫模時(shí)間（分鐘）	泡沫密度（kg/m3）
0.05	80	120	6	22
0.10	60	95	5	21.5
0.15	45	75	4	21
0.20	35	60	3.5	20.8
0.25	28	50	3	20.5

從表中可以看出，隨著dbu添加量的增加，反應(yīng)速度明顯加快，凝膠時(shí)間、拉絲時(shí)間以及脫模時(shí)間都顯著縮短，同時(shí)泡沫密度略有下降。這說(shuō)明dbu不僅提高了反應(yīng)效率，還改善了材料的流動(dòng)性，有助于獲得更均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。

當(dāng)然，這并不意味著dbu加得越多越好。過(guò)量使用會(huì)導(dǎo)致以下問(wèn)題：

• 反應(yīng)過(guò)于劇烈：可能導(dǎo)致局部過(guò)熱，甚至焦燒；
• 材料性能下降：如彈性降低、回彈變差；
• 加工窗口變窄：給操作帶來(lái)困難，影響成品率。

因此，在實(shí)際生產(chǎn)中，dbu的添加量應(yīng)根據(jù)具體配方、設(shè)備條件和產(chǎn)品要求進(jìn)行優(yōu)化。建議先進(jìn)行小試試驗(yàn)，找到合適的添加范圍后再放大生產(chǎn)。

四、dbu與其他常見(jiàn)催化劑的比較

在聚氨酯行業(yè)中，常用的催化劑種類(lèi)繁多，包括胺類(lèi)、錫類(lèi)、有機(jī)鉍類(lèi)等。dbu作為其中的一員，有著自己獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

下面是幾種典型催化劑的性能對(duì)比表：

下面是幾種典型催化劑的性能對(duì)比表：

催化劑類(lèi)型	催化活性	對(duì)水敏感性	是否環(huán)保	典型用途	成本水平
dbu	高	中等	是	軟泡、半硬泡、膠黏劑	中等偏高
dabco	高	強(qiáng)	否	發(fā)泡體系	中等
t-9（辛酸亞錫）	中等	弱	否	膠黏劑、澆注料	低
有機(jī)鉍	中等	弱	是	醫(yī)療、食品級(jí)材料	高

可以看到，dbu在催化活性方面表現(xiàn)優(yōu)異，同時(shí)相比傳統(tǒng)錫系催化劑更加環(huán)保，適用于對(duì)環(huán)保要求較高的場(chǎng)合，如汽車(chē)內(nèi)飾、兒童玩具等。

此外，dbu與許多其他催化劑具有良好的協(xié)同效應(yīng)。例如，在軟泡體系中，dbu常與dabco配合使用，前者負(fù)責(zé)調(diào)控凝膠速度，后者則主導(dǎo)發(fā)泡反應(yīng)，兩者結(jié)合可以獲得理想的泡孔結(jié)構(gòu)和機(jī)械性能。

五、實(shí)際應(yīng)用案例分析

為了更好地理解dbu在實(shí)際生產(chǎn)中的作用，我們可以看一個(gè)具體的例子。

某公司生產(chǎn)汽車(chē)座椅用軟質(zhì)聚氨酯泡沫，原配方中使用的是dabco作為主催化劑，但由于發(fā)泡速度過(guò)快，導(dǎo)致泡體底部出現(xiàn)塌陷現(xiàn)象，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量。

技術(shù)人員嘗試將部分dabco替換為dbu，并調(diào)整添加量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如下：

實(shí)驗(yàn)編號(hào)	dbu添加量 (pphp)	dabco添加量 (pphp)	凝膠時(shí)間（s）	發(fā)泡高度（mm）	底部塌陷情況
a	0	0.30	40	180	明顯塌陷
b	0.10	0.25	50	175	輕微塌陷
c	0.15	0.20	60	170	無(wú)塌陷
d	0.20	0.15	70	165	無(wú)塌陷

從數(shù)據(jù)可以看出，適當(dāng)引入dbu后，雖然發(fā)泡高度略有下降，但泡體結(jié)構(gòu)更加均勻，底部塌陷問(wèn)題得到有效解決。終選擇c方案作為新配方，成功提升了產(chǎn)品的合格率。

這個(gè)案例充分說(shuō)明了dbu在調(diào)節(jié)反應(yīng)速度方面的靈活性和實(shí)用性。

六、使用dbu時(shí)的注意事項(xiàng)

盡管dbu有很多優(yōu)點(diǎn)，但在使用過(guò)程中也需要注意以下幾點(diǎn)：

1. 儲(chǔ)存條件：dbu易吸濕且具有一定的腐蝕性，應(yīng)儲(chǔ)存在干燥、通風(fēng)良好、遠(yuǎn)離火源的地方，好使用密封容器。
2. 操作安全：由于其強(qiáng)堿性，接觸皮膚或眼睛可能會(huì)造成刺激，建議佩戴防護(hù)手套和護(hù)目鏡。
3. 計(jì)量準(zhǔn)確：dbu的添加量對(duì)反應(yīng)速度影響極大，務(wù)必使用高精度計(jì)量設(shè)備，避免誤差過(guò)大。
4. 兼容性測(cè)試：在更換催化劑前，建議進(jìn)行相容性測(cè)試，確保dbu與現(xiàn)有體系中的其他組分不會(huì)發(fā)生不良反應(yīng)。
5. 環(huán)保處理：廢棄的dbu或含有dbu的廢液應(yīng)按照當(dāng)?shù)丨h(huán)保法規(guī)進(jìn)行處理，不可隨意排放。

七、結(jié)語(yǔ)：讓反應(yīng)像跳舞一樣優(yōu)雅

dbu就像是一位經(jīng)驗(yàn)豐富的舞者，它知道什么時(shí)候該加速，什么時(shí)候該放緩，它懂得如何與每一個(gè)參與者默契配合，跳出一場(chǎng)精彩絕倫的化學(xué)之舞。

通過(guò)合理控制dbu的添加量，不僅可以提高聚氨酯反應(yīng)的速度，還能提升產(chǎn)品的質(zhì)量和穩(wěn)定性。更重要的是，它讓我們?cè)诿鎸?duì)復(fù)雜工藝挑戰(zhàn)時(shí)，有了更多靈活應(yīng)對(duì)的空間。

后，引用一些國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)供有興趣的朋友進(jìn)一步查閱：

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)：

1. 王建國(guó)，《聚氨酯合成原理與工藝》，化學(xué)工業(yè)出版社，2018年
2. 李紅梅等，《聚氨酯催化劑研究進(jìn)展》，《化工新型材料》，2020年第4期
3. 張偉等，《dbu在聚氨酯軟泡中的應(yīng)用研究》，《中國(guó)塑料》，2021年第6期

國(guó)外文獻(xiàn)：

1. h. ulrich, chemistry and technology of isocyanates, wiley, 2018
2. m. szycher, szycher’s handbook of polyurethanes, crc press, 2016
3. y. liu et al., "use of dbu as a catalyst in polyurethane foaming systems", journal of applied polymer science, 2020, vol. 137, issue 42
4. a. nofar et al., "non-tin catalysts for polyurethane applications: a review", progress in polymer science, 2019, vol. 92, pp. 101238

愿每一位聚氨酯工作者都能在實(shí)驗(yàn)室或工廠中，與dbu跳好這支美麗的化學(xué)探戈。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

• nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

• nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；

• nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；

• nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)；

• nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；

• nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；

• nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；

• nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；

• nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來(lái)替代a-14，添加量為a-14的50-60%；

• nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；

• nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；

• nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。