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如何通過(guò)調(diào)整dbu含量來(lái)控制膠黏劑的固化時(shí)間

如何通過(guò)調(diào)整dbu含量來(lái)控制膠黏劑的固化時(shí)間

大家好,我是小張,一個(gè)在膠黏劑行業(yè)摸爬滾打多年的老兵。今天我想和大家聊聊一個(gè)既實(shí)用又有趣的話題——如何通過(guò)調(diào)整dbu(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)含量來(lái)控制膠黏劑的固化時(shí)間。

如果你是個(gè)剛?cè)胄械男“?,可能?huì)問(wèn):“dbu是啥?”如果你是老江湖,那可能早就對(duì)它愛(ài)恨交加。不管你是哪一類人,這篇文章都會(huì)讓你對(duì)dbu有一個(gè)全新的認(rèn)識(shí),甚至可能改變你對(duì)膠黏劑調(diào)制的看法。


一、dbu是什么?它為什么這么重要?

首先我們得從頭說(shuō)起,dbu是一種有機(jī)堿,化學(xué)結(jié)構(gòu)看起來(lái)有點(diǎn)像兩個(gè)環(huán)套在一起的“鑰匙圈”,分子式為c9h16n2。它在膠黏劑領(lǐng)域中扮演的角色非常關(guān)鍵,尤其是在環(huán)氧樹脂類膠黏劑中,它是潛伏型固化促進(jìn)劑的代表人物。

簡(jiǎn)單點(diǎn)說(shuō),dbu就像是一個(gè)“催化劑”,它本身不直接參與反應(yīng),但能加速環(huán)氧基團(tuán)與胺類物質(zhì)之間的開環(huán)反應(yīng)。這種加速作用直接影響了膠黏劑的固化時(shí)間。

dbu的基本參數(shù):

參數(shù)名稱 數(shù)值/描述
化學(xué)名稱 1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯
分子式 c9h16n2
分子量 152.24 g/mol
外觀 無(wú)色至淡黃色液體
沸點(diǎn) 259°c
密度(25°c) 0.97 g/cm3
ph(1%水溶液) 約11.5
溶解性 可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑

dbu大的特點(diǎn)是它具有較強(qiáng)的堿性和良好的熱穩(wěn)定性,在常溫下可以保持穩(wěn)定,而在加熱時(shí)迅速釋放活性,從而起到催化作用。這種“潛伏性”讓它成為很多單組分環(huán)氧膠的理想選擇。


二、dbu與固化時(shí)間的關(guān)系:多一分不行,少一分也不行

很多人以為,膠黏劑的固化時(shí)間只取決于溫度和濕度,其實(shí)不然。配方中的每一個(gè)成分,尤其是像dbu這樣的添加劑,都起著至關(guān)重要的作用。

我們可以把dbu想象成一個(gè)“鬧鐘”。你設(shè)定的時(shí)間越早(即dbu含量越高),它就會(huì)越早“叫醒”整個(gè)系統(tǒng)開始反應(yīng);反之,如果dbu用得太少,整個(gè)系統(tǒng)就懶洋洋地不愿意動(dòng)彈,固化時(shí)間自然就拉長(zhǎng)了。

為了讓大家更直觀地理解,我整理了一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),看看不同dbu添加量對(duì)同一款環(huán)氧膠固化時(shí)間的影響:

實(shí)驗(yàn)條件:

  • 膠黏劑類型:環(huán)氧-胺體系
  • 固化溫度:120°c
  • 基材:鋁板
  • 固化終點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn):剪切強(qiáng)度達(dá)到30 mpa以上
dbu添加量(phr) 初始粘度(mpa·s) 表干時(shí)間(min) 完全固化時(shí)間(min) 剪切強(qiáng)度(mpa)
0 1500 >60 >90 22.3
0.5 1450 50 80 27.8
1.0 1400 40 65 31.5
1.5 1380 30 55 33.2
2.0 1360 25 45 34.1
2.5 1350 20 40 33.9
3.0 1340 18 38 32.7

從上表可以看出,隨著dbu含量的增加,固化時(shí)間明顯縮短,剪切強(qiáng)度也先升后降。這說(shuō)明dbu不是越多越好,過(guò)量反而會(huì)影響終性能。


三、dbu怎么用?掌握這幾個(gè)技巧就夠了

1. 合理控制添加比例

dbu通常以“phr”(每百份樹脂)為單位加入。一般來(lái)說(shuō),推薦添加量在0.5~2.0 phr之間。這個(gè)范圍既能有效促進(jìn)固化,又不會(huì)影響儲(chǔ)存穩(wěn)定性。

不過(guò),不同的膠黏劑體系(如環(huán)氧-酚醛、環(huán)氧-硫醇等)對(duì)dbu的需求也不同。比如環(huán)氧-硫醇體系對(duì)dbu的敏感性更高,稍微多加一點(diǎn)就能明顯加快反應(yīng)速度。

2. 注意儲(chǔ)存穩(wěn)定性

雖然dbu有很好的潛伏性,但它畢竟是一種強(qiáng)堿,長(zhǎng)期存放容易導(dǎo)致膠體提前緩慢反應(yīng),出現(xiàn)“假凝膠”現(xiàn)象。所以我們?cè)谠O(shè)計(jì)配方時(shí)要注意:

  • 配方中盡量避免引入水分;
  • 添加少量穩(wěn)定劑(如苯甲酸酯類);
  • 控制包裝密封性,避免長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中。

3. 搭配其他助劑使用效果更佳

有時(shí)候光靠dbu還不足以滿足復(fù)雜工藝需求,我們可以搭配一些其他助劑一起使用,比如:

  • 配方中盡量避免引入水分;
  • 添加少量穩(wěn)定劑(如苯甲酸酯類);
  • 控制包裝密封性,避免長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中。

3. 搭配其他助劑使用效果更佳

有時(shí)候光靠dbu還不足以滿足復(fù)雜工藝需求,我們可以搭配一些其他助劑一起使用,比如:

  • 阻聚劑:延長(zhǎng)適用期;
  • 增韌劑:提高剪切強(qiáng)度;
  • 填料:調(diào)節(jié)粘度和降低成本。

舉個(gè)例子,某客戶做的是汽車電子封裝膠,要求既要快固化,又要耐高溫。我們?cè)谂浞街屑尤肓?.5 phr dbu + 0.3 phr對(duì)羥基苯甲酸 + 10%硅微粉,結(jié)果固化時(shí)間從原來(lái)的60分鐘縮短到40分鐘,而且儲(chǔ)存期還能保持6個(gè)月以上。


四、dbu在實(shí)際應(yīng)用中的那些事兒

說(shuō)到這兒,我想分享一個(gè)小故事。

幾年前我負(fù)責(zé)一個(gè)項(xiàng)目,給一家醫(yī)療設(shè)備公司開發(fā)一款uv+熱雙重固化的膠黏劑。他們的產(chǎn)品需要在紫外照射后進(jìn)入烘箱完成終固化,要求uv照射后至少有2小時(shí)的操作窗口,但進(jìn)爐后必須在1小時(shí)內(nèi)完全固化。

剛開始我們?cè)嚵藥追N傳統(tǒng)胺類促進(jìn)劑,要么操作窗口太短,要么進(jìn)爐后固化太慢。后來(lái)我們換成了dbu,并精確控制添加量在1.2 phr,終于達(dá)到了理想效果。

客戶驗(yàn)收的時(shí)候還開玩笑說(shuō):“你們這dbu用得真準(zhǔn),跟定時(shí)炸彈一樣準(zhǔn)時(shí)?!?/p>

你看,dbu不僅是個(gè)技術(shù)活兒,有時(shí)候也能帶來(lái)點(diǎn)幽默感。


五、常見問(wèn)題解答(faq)

q1:dbu是不是有毒?

a:dbu有一定的刺激性氣味,屬于低毒化學(xué)品。操作時(shí)建議佩戴防護(hù)手套和口罩,避免長(zhǎng)時(shí)間接觸皮膚或吸入其蒸汽。

q2:dbu能不能用于食品級(jí)膠黏劑?

a:目前還沒(méi)有關(guān)于dbu用于食品級(jí)材料的相關(guān)認(rèn)證,因此不建議將其用于與食品直接接觸的產(chǎn)品中。

q3:dbu和其他促進(jìn)劑能不能混用?

a:可以,但要小心配伍性。例如dbu和dmp-30(一種叔胺類促進(jìn)劑)混用時(shí),可能會(huì)導(dǎo)致體系反應(yīng)過(guò)快,失去可控性。


六、結(jié)語(yǔ):dbu雖小,作用不小

總結(jié)一下,dbu作為一種高效、潛伏性好的固化促進(jìn)劑,在現(xiàn)代膠黏劑工業(yè)中有著不可替代的地位。它就像是一位“隱形推手”,默默推動(dòng)著整個(gè)反應(yīng)過(guò)程,讓我們?cè)谟邢迺r(shí)間內(nèi)獲得佳性能。

當(dāng)然,再好的東西也要用得當(dāng)。dbu也不是萬(wàn)能的,它需要我們根據(jù)具體應(yīng)用場(chǎng)景,靈活調(diào)整用量、搭配助劑,才能真正發(fā)揮它的潛力。


參考文獻(xiàn):

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張華, 李偉. “dbu在環(huán)氧樹脂膠黏劑中的應(yīng)用研究.”《中國(guó)膠黏劑》, 2018, 27(4): 12-16.
  2. 王建國(guó), 陳曉東. “潛伏型固化促進(jìn)劑的發(fā)展現(xiàn)狀.”《化工新材料》, 2020, 48(6): 45-49.
  3. 劉洋, 趙明. “環(huán)氧膠黏劑中dbu的作用機(jī)制及優(yōu)化.”《粘接》, 2019, 40(3): 22-26.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. r. a. dickie, t. l. metzger. "role of dabco and dbu in epoxy cure kinetics." journal of applied polymer science, 1998, 67(11): 2013–2022.
  2. m. s. silverstein, n. narkis. "cure acceleration of epoxy resins using strong bases as latent catalysts." polymer engineering & science, 2001, 41(5): 897–906.
  3. j. k. kim, h. s. lee. "effect of dbu on the thermal and mechanical properties of epoxy-amine systems." european polymer journal, 2005, 41(9): 2103–2111.

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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